Экспозиция русского искусства представлена в парадных залах губернаторского дома – памятника XIX века, служившего резиденцией ярославских губернаторов и путевым дворцом императорских особ. Дом был построен по указу Александра I в 20-х годах XIX века по проекту губернского архитектора Петра Яковлевича Панькова. В этом доме с 1821 по 1917 год жили, правили и принимали гостей 17 губернаторов. Здесь побывали все российские императоры – от Александра I до Николая II.
В экспозиции представлены полотна Д. Левицкого, К. Брюллова, А. Мокрицкого, В. Перова, И. Крамского, И. Репина. Своеобразен ярославский купеческий и дворянский портрет XIX века. Обширно и разнооборазно собрание пейзажной живописи второй половины XIX – начала XX в.: А. Саврасов, И. Шишкин, И. Айвазовский, В. Поленов, И. Левитан, К. Юон. Уникальна коллекция работ К. Коровина, включающая произведения позднего периода его творчества.